上一篇我們送上的文章是
PTFE聚四氟乙烯管加工方法及應用為了更加全面的介紹聚四氟乙烯制品的各項性能、規格、參數等等,我們將持續發布最新知識,幫助大家了解更多的信息。
1. 引言
接下來我們將為大家介紹的聚四氟乙烯管加工技術的發展歷程與趨勢,聚四氟乙烯管是塑料的一個重要種類,性能優異。自1938年美國科學家R.S.Plunkett合成出聚四氟乙烯以來,聚四氟乙烯管的研制、生產、加工和應用得到了很大發展,所以品種也是很繁多,目前已工業化生產并進行市場銷售的產品有聚四氟乙烯(聚四氟乙烯)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯一四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯一三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(又稱聚全氟乙丙烯FEP)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等十余種品種約100多個牌號。 聚四氟乙烯管是性能優異的高分子材料,雖然加工相對困難,但其具有熱穩定性高、介電常數低、吸濕性低、可燃性低、表面能低、優異的耐候性和極好的耐化學性,是其他常規塑料難以代替的,所以其創造的經濟效益也遠高于常規塑料,目前已被廣泛應用于航空航天、原子能、電子、電氣、化工、機械、建筑、輕紡、醫藥等工業部門,并日益深入到人們的日常生活中。
2. 聚四氟乙烯管加工技術的發展歷程與趨勢
2.1 聚四氟乙烯管成型工藝研究和產品加工在中國的歷史回顧我國聚四氟乙烯管加工業發展的歷史,上海市塑料研究所就是典型的縮影,其籌建于1958年,正式成立于1963年,是我國最早成立的主要從事含聚四氟乙烯管成型工藝研究的研究所,在七十年代后期,就已研究出聚四氟乙烯管的模壓成型、推壓成型、吹塑成型、注塑成型、(螺旋)擠出成型以及浸漬、賾涂、表面處理等一系列工藝技術,并建立了相應的試驗、測試方法以及模具和非標成型設備的設計理論基礎。到了八十年代,在此基礎上,我國氟塑判加工企業(以鄉鎮企業為主),尤其在江、浙兩省紛紛成立,大大推進了我國聚四氟乙烯管加工業的成長。九十年代中后期,由于經濟效益底下,大批技術人員退休,影響了聚四氟乙烯管加工的縱深研究和發展。 聚四氟乙烯管加工行業經過40年的發展,正在從以生產半成品為主,逐步向汽車、電子、化工、機械、建材、環保、紡織、食品等行業生產配套制品過渡,部分產品替代進口,并有相當數量的制品走向國際市場。近年來,中國經濟的持續快速增長,為聚四氟乙烯管制品提供了廣闊的市場空間。
2.2國內氟聚合物及聚四氟乙烯管制品生產狀況我國目前聚四氟乙烯管加工企業1000家左右,年銷售產值超過百億元人民幣。產品包括聚四氟乙烯及可熔融加工聚四氟乙烯管的半成品、密封制品、各種墊片及零部件、膨體材料、過濾產品、襯里制品、涂層制品、泵閥、浸漬產品、自潤滑材料、電線電纜、纖維制品等等。據近年中國聚四氟乙烯生產和需求統計,中國的聚四氟乙烯產量比l0年前增加了500 ,特別是2001年以后,每年的增幅都超過了20%,由此可以表明,中國聚四氟乙烯管行業發展迅猛。
2.2.1 企業規模逐年擴大隨著中國氟化工產業的高速發展,聚四氟乙烯管加工行業自2000年以來進入了快速發展通道。企業規模逐年擴大,據不完全統計,2005年,我國氟樹脂的消耗量超過了3萬t。多數規模較大企業注重發展的可持續性,組建了相關領域的研究機構,積極研發新產品,向新的應用領域開辟市場。l0余家外資加工企業進駐中國,為聚四氟乙烯管加工技術和應用市場的發展注入了新的活力。
2.2.2區域特征明顯我國聚四氟乙烯管加工企業分布于全國20多個省市自治區,其中80 的企業集中在華東、華南、華中地區。在東北、西北、華北、西南也有一部分企業,但企業規模相對較小。上海:國內開展聚四氟乙烯管成型加工研究最早的區之一,具有較強的聚四氟乙烯管制品的生產、加工能力和完善的研究及外貿體系,幾十家規模大小不一的聚四氟乙烯管加工企業,產品品種、類型眾多;外資聚四氟乙烯管加工企業也大多在這一地區建廠或設立代表處。浙江:國內聚四氟乙烯樹脂消耗量較大的地區之一。其中包括聚四氟乙烯生料帶、半成品、織物涂層、自潤滑材料、密封制品以及聚四氟乙烯配件生產企業百余家,近幾年來柱塞擠出制品的產量在這一地區迅速增長。溫州等地生產泵閥和防腐襯里的企業較多。江蘇:揚中:國內最大的常規聚四氟乙烯制品加工地區,近幾年,企業開始分化,加工企業數量減少,產量增加。相當數量的產品走入國際市場。規模企業開始注重產品質量,家庭作坊式企業減少,廠家由原來的300~400家左右,減少到至今的不足百家。安徽:以加工可熔性聚四氟乙烯管電線電纜為主,聚四氟乙烯管電線加工企業眾多,該地區主要利用再生氟樹脂生產電線電纜,產品主要用于鋼廠、電廠、化工廠、船廠等.廣東:臺資企業、民營企業居多,多數企業以外銷或工業配套為主,在國內宣傳的較少,這一地區是涂料和進口可熔性氟樹脂消耗量最多的地區,系可熔性聚四氟乙烯管電線電纜的集中加工區,年產聚四氟乙烯管電線數億米。主要用于小家電、燈飾用線、通訊和建筑電線電纜。另外,其他的聚四氟乙烯管加工企業主要分布在湖北、湖南、四川、云南、北京、天津、河北、山東、西安、沈陽、大連等地,生產高性能產品的企業較多,單個企業規模雖然無法與上述地區相比,但由于國家多年的投入,其中不乏許多行業內的佼佼者,為國內聚四氟乙烯管行業提供了許多優秀技術人才和管理人才。
2.2.3 產品門類齊全、品種愈加豐富近年來,通過科研開發、自主創新、引進吸收等多方面的努力,中國聚四氟乙烯管產業發展迅速,應用領域不斷增加。全行業已經基本掌握了門類齊全的聚四氟乙烯管加工技術,企業擁有了相當數量的“高、精、尖”專用生產設備,加工廠家專業劃分細致。生產能力的不斷擴大和激烈的市場競爭,使市場劃分不斷細化,導致越來越多的企業從半成品轉向終端制品、零配件、部件的生產,以及為汽車、機械、紡織、建筑、化工、電子等領域直接配套的產品。聚四氟乙烯管制品的品種愈加豐富,傳統的聚四氟乙烯板、管、棒、膜在規格和質量穩定性上均有所提高,特別是柱塞擠出異軍突起,其中聚四氟乙烯棒材的產量已經超過了用模壓工藝加工的棒材數量。螺紋密封用聚四氟乙烯生料帶的生產已基本達到國際水平;產量超過世界總需求量的50 ,是我國出口量最大的聚四氟乙烯管制品;填充制品的性能和品種不斷增加,機械、密封等領域得到了較為廣泛的應用。聚四氟乙烯零部件的制作也呈快速上升趨勢,在電子行業中的應用增加迅速,且有相當一部分出口;聚四氟乙烯雙向拉伸薄膜,特別是服裝和過濾薄膜的生產近年來在我國發展較快,但加工技術還有待于進一步完善。聚四氟乙烯管電線是近年來發展較快的一個領域,我國引進了多臺聚四氟乙烯糊狀擠出電線的加工設備,有效地提高了推擠電線的質量和加工能力,可熔融加工的聚四氟乙烯管線纜的發展已經形成了區域優勢,但80 以上使用再生原料制造,高質量的通訊電纜、耐高壓射頻電纜、柔性電纜等高端產品還需要進口。聚四氟乙烯管泵閥向智能化產品發展,襯里制品的質量在逐年提高。
2.2.4 聚四氟乙烯管制品進出口現狀近年來,聚四氟乙烯管制品的進出口數量都呈增長態勢,由于聚四氟乙烯管產品多為配套產品,相當一部分隨成套設備進入中國,而海關的統計是無法顯示的。目前中國出口的產品多為低端產品,而進口則為高端產品。2006年上半年,中國純聚四氟乙烯制品出口2733.5 t,平均0.78萬美元/t;進口714.1 t,平均3.3萬美元/t。進口價格是出口的4.2倍。螺紋密封用聚四氟乙烯生料帶是中國聚四氟乙烯管制品出口量最大的產品,中國的產量已經超過了世界總產量的50 ,出口型企業的生產水平已經基本達到了國際水平;產品已經出口到世界很多地區。聚四氟乙烯半成品的出口近年來明顯增加,機械加工的聚四氟乙烯零件、浸漬產品、自潤滑產品、密封制品、電線、電纜、泵閥等制品的出口也形成了一定規模。2.3國外氟聚合物及氟制品的生產和市場概況2001年全世界含氟材料消費為11.5萬t/a,其中美國占42.2%,歐洲占27.8%,日本占12.5%,中國占5%,其他國家和地區占12.5%。全世界共有生產企業近30家。含氟材料主要有聚四氟乙烯(聚四氟乙烯)、聚全氟乙烯(FEP)俗稱F46、四氟乙烯和全氟(正)丙基乙烯醚的共聚物(PFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯一四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、偏氟乙烯(PVF)、氟橡膠(FKM)等,現在世界上從事氟聚合物生產的公司主要分布在美國、日本、德國、意大利和法國等,其中含氟材料生產比例為美國占33%、日本占25%、歐洲占20%~30%、俄羅斯占8%~12%。全球含氟材料消費比例為美國占44.5%、歐洲占32%、日本占13%、中國占6.5%、其他占4%。
目前國際上氟材料主要生產廠商有7家跨國公司,主要氟聚合物特性和企業:
① 聚四氟乙烯(聚四氟乙烯),是較柔軟的白色結晶型聚合物,是現有作為塑料材料的聚合物中密度最大的品種,有耐熱性、耐藥品性、電氣特性(高頻特性)、不粘性、自潤滑性。聚四氟乙烯在總體性能方面上優于其他氟聚合物,但它是不能熔融加工的,需用粉末冶金的方法如模壓和燒結法加工。聚四氟乙烯以其優異的性能廣泛應用于以下幾個方面:防腐,電絕緣,密封,摩擦磨損,防粘等。生產企業:大金工業、三井一杜邦氟化物、旭硝子2ICI氟聚合物、Monteflon AusimontUSA,Dyneon:
②四氟乙烯-全氟烷基醚共聚物(PFA),是乳白色半透明固體,特性與聚四氟乙烯相當,可熔融加工成形狀復雜的制品。PFA可采用注塑,擠出,模壓等成型方法加工。生產企業:三井-杜邦氟化物、大金工業、旭硝子、Dyneon;
③四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP),是乳白色半透明至透明固體,表面光潔如蠟,吸水率不超過0.01%,與聚四氟乙烯相比,熱性能差,其他性能相同,可熔融加工成型。FEP可采用一般熱塑性塑料的成型加工方法加工,如注塑,擠出,模壓等。其應用范圍基本同于聚四氟乙烯,此外還可以制備各種熱收縮管膜,套在需要防腐防粘的輥筒或其他設備上,還可制成耐高溫包裝材料。生產企業:大金工業、三井-杜邦氟化物、旭硝子;
④四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE),能在很寬的溫度范圍內使用,機械強度(抗切斷性)、電氣絕緣性、耐射線性和搬工性好。其熔融指數比其他四氟乙烯聚合物都大,所以它的成型工藝可用通用塑料的加工方法,如注射模塑,壓塑,吹塑,旋轉模塑,擠出和電線涂敷等。ETFE可用作防腐,隔音等,還可用于建筑中,2008年北京奧運會主場館“鳥巢”及游泳中心“水立方”外圍材料均為ETFE膜材料。改性的ETFE可用作電線或電纜的絕緣材料。生產企業:大金工業、旭硝子、杜邦、Dyneon;
⑤聚三氟氯乙烯(PCTFE),是乳白色半透明固體,薄膜狀態時透明,吸水率極小,具有優異的光學性質、機械強度,在極低溫度下仍具有尺寸穩定性和耐沖擊性。其除具有與聚四氟乙烯相似的用途外,還可用作防腐,密封,制備透光窗材料等。生產企業:大金工業、3M,Ausimont USA,Atochem;
⑥三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ECTFE),是乙烯和三氟氯乙烯聚合形成的交替聚合物,其防濕氣滲透性能比ETFE略好,但抗鹵化試劑的能力及收縮性能略差,其機械性能(張力,抗沖擊,硬度,蠕變性能和抗磨性)在環境溫度下優于聚四氟乙烯,FEP和PFA,熔融加工性優異。生產企業:AusimontUSA:
⑦聚偏氟乙烯(PVDF),是一種白色粉末狀線形結晶聚合物,比聚四氟乙烯,FEP和PFA具有更大的機械強度,韌性和抗蠕性,耐磨性優異,耐化學試劑性能和耐輻照性能好,而且PVDF是目前已發現的壓電性最強的聚合物,PVDF可以用一般的壓縮、傳遞和注射技術來成型;用常規設備也可擠壓出標準的形狀和狀態。其主要應用于化工設備,電子電氣和建筑涂料等方面。
生產企業:吳羽化學工業、大金工業、DyanamitNobel,Atochem,Atochem Noah America,Ausimont,USA,Solvay;據報道,20世紀90年代末,世界氟聚合物生產能力總量為138/萬t/a:,其中聚四氟乙烯7.l,PVDF2,ETFE 0.88,PFA 0.35,ECTFE 0.30,PVF 0.25,FEP1.26,PCTFE0.04,EPE0.02,氟橡膠(FKM)1.59。特別是聚四氟乙烯具有耐高溫性、化學穩定性、電氣絕緣性、潤滑性、不燃性、耐藥品性、耐候性和較高的枧槭強度等,能滿足許多領域的特殊需要。加之它的生產工藝已經不斷革新,生產成本也大大降低,新產品不斷問世,使原來主要應用于軍工領域的這種塑料,目前已發展成為軍民兩廂的特種工程塑料。1999年日本聚四氟乙烯管制品工業總產值為602.71億日元。其消費比例為:各種機械器具包括半導體、運輸器材、精密機械等占60.5%,化學和金屬制品等制造業占14.9%,其他制造業占6.2%,電氣、煤氣、城市供水業占2.1%,出口占1.8%,其他占14.5%。1998年生產氟樹脂約215萬t,除出口外,凈消費量為1.04萬t;1999年生產量為2.24萬t,凈消費量為1.05萬t;2000年生產量為2.65萬t,凈消費量為1.45萬t。美國1999年在氟聚合物總需求量中聚四氟乙烯,FEP和PVDF占主導地位:預計到2004年,美國氟聚合物需求量將達7.2萬t,年增長率為5.9%。一些特殊的聚四氟乙烯管,例如IPFA,ETFE,CTFE共聚物和柔軟品級PVDF將是未來市場中的經濟增長點。美國在1999"-'2004年的聚四氟乙烯,FEP,PVDF需求量平均年增長率將分別達5.2%,6.06%和5.56%,其他氟樹脂增長12.63%。1999年聚合物需求量已達到5.4萬t,預計在2004年將達到7.2萬t,總平均年增長率將達6.67%。據JFIA統計,1999年氟樹脂總需求量約為8萬t(不包括PVDF),若按地區劃分,美國占44%,歐洲26%,日本13%,中國6%,其他占1l%。聚四氟乙烯約占氟樹脂總量的75%,美國57%,歐洲超過90%,日本75%。目前,全球聚四氟乙烯產品市場估計為20億美元/a。用于涂料、纖維、棒材和組合材料的市場約為4億美元/a。聚四氟乙烯年消費增長率為5%,發展中國家為10%左右。3.目前我國聚四氟乙烯管加工行業存在的不足之處
(1)產品結構不合理,中低檔產品生產能力過剩,高檔產品主要依靠進口。企業科技投入不足,無力開發高端產品,具有自主知識產權的制品少。
(2)整體裝備水平低下,加工環境簡陋,目前大多數聚四氟乙烯管成型加工企業使用的設備,基本上都是七十至八十年代制造的加工設備。即使九十年代制造的設備,其機械結構和控制方式也基本沒變,企業缺乏有效的監測手段和檢測設備。
(3)行業標準不健全,產品標準落后,難于滿足生產要求。
(4)區域發展不平衡,企業兩級分化。銷售利潤過低,利潤中沒有后續的開發基金。再生原材料使用,無標準可以參照,材料的性能指標不明確,部分產品質量令人擔憂。
(5)生產者對產品的用途、性能不夠了解,技術和管理人才短缺,缺乏面對最終用戶的市場服務。
4.提議
(1)加強企業管理,建立現代化管理模式。樹立科學的企業文化;提高全行業的管理水平
(2)加大科研投入,重視人才培養,大力開展技術交流,努力提高從業人員的業務水平;
(3)按國際需求制訂企業標準,努力提高產品的檢測手段和水平;進可持續發展。
(4)努力提高裝備水平,改進制品性能,擴大應用領域;
(5)企業要重視售后服務,了解市場發展趨勢,搞好增值服務,建立用戶技術支持體系;
(6)積極參與各種行業活動,了解行業發展,促進可持續發展。
5. 世界氟企業發展的新動態全世界從事含氟聚合物研究的單位約有400家,其中美國有150家。從含氟聚合物的專利數量來看,杜邦居首位,其次是大金、旭硝子與3M公司。隨著全球經濟一體化進程加快,世界各公司也在實施兼并、重組和調整產業結構,以增強市場競爭力。如杜邦公司已組建了5個業務集團,其中氟化學部包括氟聚合物、氟化工和燃料電池業務。杜邦公司還投資4000萬美元新建立了1.135萬t/a采用新工藝的聚四氟乙烯工廠,以蒸汽發生裝置替代燒煤裝置,向大氣排放的有害氣體減少了79%,而產量卻增加了40%。新的聚四氟乙烯纖維制造工藝,可以大幅度降低有害溶劑的用量。至U2000年實現了零排放。日本大金公司計劃今后3年在氟化學品領域投資4.58億美元,將銷售額提高到12億美元,并擴大在美國公司的氟化學品、氟橡膠和TFE單體的生產能力。2000年3M公司全部收購-THoechst在Dyneon中的股份,Dyneon成為3M公司的全子公司。Dyneon公司生產一系列氟聚合物如聚四氟乙烯,PFA, THV(TFE/HEP/VDF三元共聚物)和氟彈性體等,在上海的涂料廠已經建成投產,該公司在德國Gendor啪工廠有新的PFA生產裝置, THv生產已經達到翻番量生產。ElfAtochem,Peto菲納和道達爾化學組成的Atofina公司,是世界上第5大化學品制造商,最大的PVDF生產廠家,其PVDF占全球市場的55%,其生產能力為9600t/a,還將在法國建1個4000t/am氟化學品工廠,以加強其產業的領先地位。旭硝子公司也在擴大氟化學品業務,1999年購買Tici公司在美國和歐洲的務,成立了旭硝子氟化物公司。該公司擬將其在美I蠶Bayonne工廠的聚四氟乙烯分散液的生產能力提高50%。旭硝子還與三菱集團共同收購了英國的F2化學品公司,利用F2化學品公司2項獨創技術,開辟氟化學新領域如制造新型氟系單體,進而實現各種聚合物的高性能化;對某些有機化合物進行選擇性氟化,開發新型醫用氟樹脂及塑料,生產與應用藥、農藥中間體和液晶用化合物。Solvay公司繼1996年收購了Hoechst公司的氟碳事業部之焉,1998年和Dyneon公司合資組建A1.venita LL G公司,生產VDF單體供2家使用,在2000年生產能力已達Ns000 t/a。Solvay還將出5,55億美元購買Ausimont公司的氟化學品和過氧化物業務;將其聚丙烯資產轉讓給BP公司的同時,購買-jrBp公司的工程聚合物部,擬建1個年營業額為6。66億美元的業務部門。就聚四氟乙烯管品種而言,一些具有市場發展前景、國外己商品化的熱塑性氟樹脂如PFA,FEP,ETFE,ECTFE共聚物,TFE/FIEF/VDF*三元共聚物(P1]Dyneon公司的THV220,310,410,500和610),圖內基本是空白或產量很小。另外,代表當今聚四氟乙烯管發展新技術水平的高純度氟樹脂如杜邦公司的Su P P e r PFA“Teflon"HP的系列,光纖用的透明.氟樹脂,以及鋰離子:次電池用的高純度PVDF VDF/HEP共聚物等更是我們的發展方向。

PTFE四氟管廠家:美國對83種化學品風險的評估在下一篇繼續做詳細介紹,如需了解更多,請持續關注。
本文由
聚四氟乙烯管加工技術的發展歷程與趨勢生產廠家揚中市威宇氟塑制品有限公司于2017/12/19 14:28:45整理發布。
轉載請注明出處:http://www.www.kogle.net/news/3139.html。